Читать онлайн «Органическая химия. Реакции, механизмы и структура»

ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY Reactions, Mechanisms and Structure Third Edition Jerry March Professor of Chemistry Adelphi University A Wiley-Interscience Publication John Wiley and Sons New York • Chichester • Brisbane Toronto • Singapore Дж. Марч Органическая химия РЕАКЦИИ, МЕХАНИЗМЫ И СТРУКТУРА углубленный курс для университетов и химических вузов В 4-х томах Перевод с английского М. А. Родкина и канд. хим. наук 3. Е. Самойловой под редакцией чл. -корр. АН СССР И. П. Белецкой Москва «Мир» 1988 ББК 24. 2 МЗО УДК 547 Марч Дж. МЗО Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Углубленный курс для университетов и химических вузов: В 4-х т. Т. 4. Пер. с англ. —М. : Мир, 1988. —468 с, ил. Современное учебное пособие для университетов и химических вузов, па- пнеаннос известным американским химиком Дж. Марчем, отражает новейшие достижения химии в развитии теории и механизмов органических реакций. Шп- рога охвата всех вопросов литературы позволит рассматривать эту книгу как энциклопедическое издание по теоретической органической химии. В т. 4 рассматриваются реакции элиминирования, окисления и восстанов- восстановления, а также перегруппировки органических соединений. Для научных работников, аспирантов и студентов химических специально- специальностей. Inc. All Rights Reserved. Authorized translation from Eng- English language edition published by John Wiley & Sons, Inc. © перевел, на русский язык, «Мир». 1988 17 Реакции элиминирования Реакцию, при которой две группы отщепляются от сосед- соседних атомов и между ними образуется двойная (или трой- -А—В— W X —А=В- ная) связь, называют ^-элиминированием; один из атомов при кратной связи обозначают те, а другой — |5. В реакциях а-эли- минирования обе группы отщепляются от одного и того же атома, и в результате образуется карбен (или нитрен): -А —В ь При у-элиминировании образуются трехчленные циклы: W X Некоторые из этих процессов обсуждались в т. 2, гл. 10. Разновидностью элиминирования является выброс фрагмента из углеродной цепи или цикла (X—Y—Z-*-X—Z + Y); реакции такого типа называются реакциями экструзии. В настоящей главе рассматриваются реакции р-элпминирования, а также (в разд. 17. 19) реакции экструзии. [З-Элнмпннрование при Х = = W = H — это реакция окисления; такие процессы рассматри- рассматриваются в гл. 19. о ГЛАВА 17 МЕХАНИЗМЫ И ОРИЕНТАЦИЯ Реакции C-элиминирования можно разделить на два типа: одни из них происходят преимущественно в растворах, а дру- другие— главным образом в газовой фазе (пиролитическое эли- элиминирование). При реакциях в растворах одна группа уходит со своими электронами, а другая (чаще всего водород) — без них; в таких случаях первую уходящую группу принято назы- называть нуклеофугом. Пиролитическое элиминирование может про- происходить по двум механизмам: перициклическому и свободно- радикальному. Известно также несколько фотохимических реакций элиминирования (наиболее важная из них — это рас- расщепление кетонов типа II по Норришу, см.