Читать онлайн «Основы аналитической химии»

ДСКУГ Д. УЭСТ основы АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ 2 Перевод с английского канд хим. наук Е. Н. ДОРОХОВОЙ, канд. хим. наук Г. В. ПРОХОРОВОЙ под редакцией чл. -корр. АН СССР Ю. А. ЗОЛОТОВА ИЗДАТЕЛЬСТВО «МИР» МОСКВА 1979 FUNDAMENTALS OF ANALYTICAI CHEMISTRY Third edition DOUGLAS A. SKOOG Stanford University DONALD M. WEST San Jose State University Holt, Rinehart and Winston New York Chicago San Francisco Atlanta Dallas Montreal Toronto London Sydney 1976 УДК 543 Книга представляет собой капитальное руководство по общему курсу аналитической химии. В нем представлены как классические аналитические методы, так и современные физические и физико-химические методы анализа (атомно-абсорбционная спектроскопия, ку- лонометрия, разовая хроматография и др. ). Рассмотрены вопросы отбора проб, разложения образцов, разделения смесей; изложены основы аналитической метрологии. Книга разделена на два тома. Предназначена для преподавателей и студентов химических и химико-технологических вузов. Может быть использована как справочное пособие для аналитиков-практиков. Редакция литературы по химии Copyright © 1963, 1969, 1976 by Holt, Rinehart 2603030000 and Winston „ „„ „„„ All rights reserved 20506—461 6 041(01)—79 © Перевод на русский язык, «Мир», 1979 ГЛАВА | О Явления, возникающие при прохождении тока через электрохимическую ячейку Электрохимические методы, рассматриваемые в трех следующих главах, отличаются от потенциометрического метода в двух отношениях. Во-первых, эти методы основаны на прохождении тока через ячейку, тогда как при потенциометрических измерениях ток стараются свести к минимуйу. Во-вторых, в этих методах потенциалы жидкостных соединений не столь важны и на практике ими, как это следует из теории методов, можно пренебречь. При прохождении тока через ячейку на общий потенциал ячейки могут влиять омическое падение напряжения, концентрационная поляризация и кинетическая поляризация. Эти явления рассматриваются в данной главе. Омическое падение напряжения IR Для прохождения тока через гальванический элемент или электролитическую ячейку требуется движущая сила или потенциал, чтобы преодолеть сопротивление ионов их движению к катоду или аноду. Как и для металлических проводников, эта сила подчиняется закону Ома и равна произведению силы тока (в амперах) на сопротивление ячейки (в омах). Ее обычно называют омическим падением напряжения Щ. Омическое падение напряжения приводит к увеличению потенциала, требуемого для работы электролитической ячейки, и к уменьшению измеряемого потенциала гальванического элемента. Поэтому величину падения напряжения IR всегда вычитают из теоретического значения потенциала ячейки: £-яч = ^катод ~" ^анод "?• (1о-1) Пример. 1) Рассчитайте потенциал гальванического элемента, создающего ток, равный 0,100 А: Cd|Cd2+(l,00M)]]Cu2+(l,00M)|Cu. Предположим, что сопротивление элемента равно 4,00 Ом. в Глава 18 Поскольку концентрации обоих ионов равны 1,00 М, потенциалы обеих полуреакций равны нх стандартным потенциалам, поэтому Е = Е°Си — E°cd = 0,337 — (—0,403) = 0,740 В, £эл= 0,740— /Я = 0,740 — 0,100-4,00 = 0,340 В.