Читать онлайн «Химия фуроксанов: Реакции и применение»

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н. Д. ЗЕЛИНСКОГО Л. И. Хмельницкий С. С. НОВИКОВ Т. И. Годовикова химия ФУРОКСАНОВ Реакции и применение 2-е издание, переработанное и дополненное МОСКВА «НАУКА» 1996 ББК 24. 2 УДК 547. 793 tJ_^ #' Книга издана при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований согласно проекту № 95-03-10699 Ответственный редактор доктор химических наук, профессор Л. И. Беленький Рецензенты: доктор химических наук С. Г. Злоткн доктор химических наук, профессор С. А. Шевелев Хмельницкий Л. И. , Новиков С. С. , Годовикова Т. И. Х65 Химия фуроксанов: Реакции и применение. 2-е изд. , перераб. и доп. — М. : Наука, 1996. — 430 с. ISBN 5-02-001914-3 Монография «Химия фуроксанов. Реакции и применение» является продолжением книги «Химия фуроксанов. Строение и синтез» и представляет собой переиздание книги, выпущенной издательством «Наука» в 1983 г. Книга дополнена важнейшими новыми результатами как по реакциям фуроксанов, так и по их применению. В этой книге систематизированы сведения о реакционной способности фуроксанов. Подробно рассмотрены химические превращения, биологическая активность и практическое использование фуроксанов. Книга рассчитана на химиков-органиков, преподавателей, аспирантов и студентов вузов. „ 1705000000-080 п_ „, „ „„„ . . , Х 042(02)-96 97'96'" полУгодие ББК 24"2 ISBN 5-02-001914-3 ©Л. И. Хмельницкий, С. С. Новиков, Т. И. Годовикова, 1996 ©Издательство "Наука", художественное оформление, 1996 ©Российская академия наук, 1996 ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие к первому изданию 7 Глава I. Реакции с нарушением фуроксанового цикла 9 реакции с сохранением связи С—С 13 1. 1. Таутомерия фуроксанового цикла 13 1. 1. 1. Открытие 13 1. 1. 2. Механизм 14 1. 1. 3. Доказательства существования промежуточного динитрозосоединения 15 J. I. 4. Стерические особенности промежуточного соединения 19 1. 1. 5. Энергия стабилизации промежуточного соединения на кинетической кривой 20 1. 1. 6. ЯМР-спектроскопия в изучении изомеризации 2! 1. 1. 7. Кинетические параметры 23 1. 1. 8. Влияние конденсированного ароматического кольца на кинетику 27 1. 1. 9. Влияние заместителей на кинетику 31 1. 1. (0 Влияние заместителей на равновесие 32 1. 2. Восстановление фуроксанового цикла 51 1. 2. 1. Восстановление до фуразанового цикла 53 1. 2. 2. Восстановление до двух оксимных групп 83 1. 2. 3. Восстановление до двух аминогрупп 107 1. 2. 4. Восстановление до аминогруппы и нитрогруппы 111 1. 2. 5. Восстановление до аминогруппы и нитрозогруппы 120 1. 2. 6. Восстановление до других группировок 122 1J. Перегруппировка Боултона—Катрицкого 131 1. 3. 1. Примеры и условия 131 1. 3. 2. Роль 5-заместителя и других факторов 132 1. 3. 3. Обратная перегруппировка 137 1. 3. 4. Участие иных 4-заместителей, чем нитрогруппа 141 1. 3. 5. Перегруппировка в неконденсированных системах 146 1. 4. Размыкание фуроксанового цикла до а-нитрооксимной группировки 149 1-5. Размыкание фуроксанового цикла с отщеплением заместителя 157 1. 5. 1. Термолиз замещенных фуроксанмонокарбоновых кислот 157 1. 5. 2.