Читать онлайн «Химия комплексных соединений»

Л1 Ф. Б ГМИНА Н. Г КЛЮЧНИКОВ к ХИМИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Гликина Ф. Б. и Ключников Н. Г. Г 54 Химия комплексных соединений. Учеб, пособие для пед. ин-тов. М. , «Просвещение» 1967. 166 с. с илл. В книге рассматриваются основные положения теории строения ком- плексных соединений, а также их изомерия. При этом раскрывается зависимость свойств соединений от взаимного расположения атомов и атом- пых групп в молекулах, дана наиболее рациональная классификация комплексных соединений и физико-химические методы изучения их строения. Приводятся тпкже методы получения наиболее распространенных комплексных соединений кобальта, железа, никеля и меди. Пособие предназначено для студентов химических и химнко-бнологиче- скнх факультетов педагогических институтов. 2-5-2 22-67 54 ВВЕДЕНИЕ Комплексные соединения были получены еще в середине прошлого столетия. Как оказалось, простейшие валентно насыщенные бинарные вещества способны соединяться н давать более сложные вещества, названные И. Берцелиусом молекулярными: AB+CD= Гав] . Атомно-молекулярное учение и учение о валентности по водороду объясняло структуру простых бинарных соединений. Строение молекулярных веществ долгое время оставалось невыясненным вследствие наличия у них особых свойств. К тому же их образование. формально противоречило учению о постоянной валентности элементов, так как во взаимодействие вступали вещества, насыщенные в валентном отношении. Первыми, наиболее подробно изученными комплексными соединениями, были аммиакаты кобальта и меди. На примере их создавались теории строения комплексных соединений. Первые попытки объяснения их строения были сделаны Т. Гремом и К. Гофманом. Т. Грем считал, что образование аммиакатов аналогично образованию аммонийных солей: NH3 + HN03 = NH4NO3, NH3 + HCI - NH4C1. Присоединение аммиака к солям также сводится к образованию аммонийных солей, но в аммонийной группе один атом водорода замещается атомом металла: Cu(N03h + 2NHS - (NH3)2Cu(NOah. 3 Пользуясь этой теорией, К. Гофман дал структурные формулы многих аммиакатов. Вещества состава CuX2-2NH3 и CuX2«4NH3 отображались формулами; XX XX Нч | | /Н Нч | | /Н >N-Cu-N< и >N-Cu-N< . W | | ХН . . W | | ХН Н Н . NH4 NH4 Однако эта теория не могла объяснить строение некоторых более сложных соединений, в частности известных в то время аммиакатов кобальта, у которых функции кислотных остатков были различны. Так, например, из раствора 1 моля пурпуреосоли (purpureus — красный) кобальта СоС1з-51ЧН3 азотнокислое серебро осаждало только 2 г-атома хлора: СоСЦ • 5NH3 + 2AgN03 - 2AgCt J + CoCl (N03)a- 5NH3. Следовательно, в молекуле этой соли из трех атомов хлора один прочно связан с атомом кобальта. Согласно же структурной формуле К. Гофмана Н С1 Нч | \ М >N-Co-NK НХ | | | ХН С1 C1-N NH4 NH4 все атомы хлора в молекуле пурпуреосоли были равноценны. Большим распространением пользовалась теория радикалов, которая объясняла строение простейших соединений. Однако эта чисто формалистическая теория, так же как и структурные формулы К.