Читать онлайн «Фенольные стабилизаторы на основе 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата»

Федеральное агенство по образованию Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет» С. В. Бухаров, Н. А. Мукменева, Г. Н. Нугуманова Фенольные стабилизаторы на основе 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата Монография Казань КГТУ 2006 УДК 678. 048 Бухаров, С. В. Фенольные стабилизаторы на основе 3,5-ди-трет- бутил-4-гидроксибензилацетата: / С. В. Бухаров, Н. А. Мукменева, Г. Н. Нугуманова. Казань: Изд-во Казан. гос. технол. ун-та, 2006. 194 с. Рассмотрены методы синтеза широкого круга полифункциональ- ных и полифенольных стабилизаторов, в том числе макроцикличе- ской структуры, с 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензильными фраг- ментами. Приведены результаты исследований реакционной способ- ности 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата, методы его акти- вации в реакциях со слабыми нуклеофилами. Дана сравнительная ха- рактеристика антиокислительной и светостабилизирующей активно- сти фенольных стабилизаторов на основе 3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксибензилацетата. Обсуждены вопросы цветостабилизации по- лимеров в присутствии ди(гидроксифенил)метановых антиоксидан- тов. Рассмотрены ассоциативные процессы в ряду пространственно- затрудненных фенольных соединений. Книга рассчитана на научных сотрудников, а также преподавате- лей, аспирантов и студентов вузов, работающих в области синтеза и применения стабилизаторов полимеров. Печатается по решению редакционно-издательского совета Казанского государственного технологического университета Рецензенты: зав. лаб. ИОФХ, им. А. Е. Арбузова КНЦ РАН, д-р хим. наук, М. А. Пудовик проф. кафедры химии полимеров Химического института им. А. М. Бутлерова КГУ, д-р хим. наук И. В. Коновалова © С. В. Бухаров, Н. А. Мукменева, Г. Н. Нугуманова, 2006 Казанский государственный технологический университет, 2006 3  СОДЕРЖАНИЕ Предисловие 6 Введение 8 1 Применение 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензильных 10 производных в синтезе фенольных стабилизаторов 2 Превращения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил- 27 ацетата в различных средах 2. 1 Алкильное расщепление 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси- 27 бензилацетата 2. 2 Превращения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацета- 35 та, протекающие через стадию депротонирования 3 Синтезы пространственно затрудненных фенольных 44 соединений на основе 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси- бензилацетата в присутствии оснований 3. 1 Реакции 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата с 44 азотсодержащими соединениями 3. 2 Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил- 52 ацетата с С- и S-нуклеофилами 3. 3 Реакции 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата со 54 спиртами 4 Синтезы пространственно затрудненных фенольных 61 соединений на основе 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси- бензилацетата в присутствии кислотных катализато- ров 4. 1 Реакции 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата со 61 спиртами 4. 2 Бензилирование ароматических соединений 3,5-ди-трет- 65 бутил-4-гидроксибензилацетатом 4. 3 Реакции 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата в 76 муравьиной кислоте 4. 4 Синтез 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензильных произ- 82 водных каликс[4]резорцинов 4 5 Синтез пространственно затрудненных фенольных 91 соединений на основе индола 6 Ассоциативные процессы в ряду пространственно 102 затрудненных фенольных соединений 6. 1 Структура и межмолекулярные взаимодействия N- 102 фенил-N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)тиомо- чевины 6. 2 Структура и межмолекулярные взаимодействия N- 106 (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)тиомочевины 6. 3 Структура и межмолекулярные взаимодействия N,N’– 107 ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мочевины 6. 4 Структура и межмолекулярные взаимодействия 3,5- 112 ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата 7 Некоторые вопросы практического применения 118 стабилизаторов на основе 3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксибензилацетата 7. 1 О взаимосвязи структуры пространственно затруд- 118 ненных фенольных стабилизаторов с их окрашиваю- щими свойствами 7. 1. 1 Продукты превращений ди(гидроксифенил)мета- 119 новых стабилизаторов, вызывающие окрашивание по- лимеров 7. 1. 1. 1 Взаимосвязь между цветом и структурой гидрогаль- 119 виноксила и его солей 7. 1. 1. 2 Хромофорные продукты превращений 3,5-ди-(3’,5’- 130 ди-трет-бутил-4’-гидроксибензил)-2,4-дигидроксибен- зофенона 7. 1. 2 О возможности получения неокрашивающих стабили- 136 зирующих композиций на основе ди(гидроксифе- нил)метановых стабилизаторов 7. 2 Антиокислительные свойства стабилизаторов на ос- 140 нове 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата 7. 2. 1 Сравнительная антиокислительная активность ами- 141 нов, содержащих 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси- бензильные фрагменты 5 7. 2. 2 Бензилированные ароматические амины как стабили- 144 заторы резиновых смесей 7. 2. 3 Изучение антиокислительных и светостабилизирую- 147 щих свойств 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензильных производных 2,4-дигидроксибензофенона 7. 2. 4 Сравнение антиокислительной активности полифе- 154 нольных стабилизаторов Заключение 159 Библиографический список 161 Приложение 177 6  ПРЕДИСЛОВИЕ Проблема старения и стабилизации полимеров составляет круп- ный раздел полимерного материаловедения – науки о создании по- лимерных материалов, сохранении и регулировании их свойств, ко- торое невозможно без использования специальных добавок – стаби- лизаторов (антиоксидантов).