Читать онлайн «Химические превращения углеродного скелета углеводов»

АКАДЕМИЯ НАУК СССР ИНСТИТУТ ХИМИИ ПРИРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Ю. А. ЖДАНОВ, Г. Н. ДОРОФЕЕНКО ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ УГЛЕРОДНОГО СКЕЛЕТА УГЛЕВОДОВ ИЗДАТЕЛЬСТВО АКАДЕМИИ НАУК СССР Москва 1962 ПРЕДИСЛОВИЕ Химия углеводов и их многочисленных производных с давних времен привлекает внимание исследователей. Особенно быстро и бурно идет ее развитие в последние годы. Это объясняется той выдающейся ролью, которую играют вещества данного класса в раз. нообразных биохимических процессах, их участием в построении многочисленных биологически важных соединений, их значением для практики. В органической химии уже длительное время изучаются многочисленные природные и синтетические производные углеводов, в ко'-' торых остаток молекулы сахара связан с каким-либо иным радика' лом (агликоном) при помощи кислородного мостика. К этой области относится вся химия гликозидов. В ряде случаев связующими звеньями между углеводным остатком и агликоном могут являться другие гетероатомы — азот, сера, селен. О различных реакциях замещения по гидроксильным или аминогруппам углеводов издано много работ, в которых описываются многочисленные метальные, бензильные, изопропилиденовые, эти- лиденовые, бензилиденовые, ацетилированные, бензоилированные и т. п. производные Сахаров, разнообразные ангидриды и окиси. Много работ посвящается олиго- и полисахаридам, которые в конечном итоге являются также О-замещенными монозами. Вместе с тем существует обширный класс химических превращений Сахаров, которые связаны с изменением их углеродного скелета. Сюда относятся классические реакции надстройки и деструкции моноз, изомеризации их в сахариновые кислоты. За последние годы накопилось много новых фактов химического изменения углеродного скелета Сахаров, представляющих большой интерес для химика-органика и биохимика. Реакции циклизации углеродной цепи, новые методы удлинения и укорочения молекул углеводов, 3 образование разнообразнейших гетероциклов из моноз, создание нового класса С-замещенных углеводов —• все это заслуживает специального обобщения и систематизации, опыт которой авторы представляют на суд читателя, не стремясь, однако, к исчерпывающей полноте справочника. В монографии материал расположен следующим образом: сначала рассматриваются химические превращения Сахаров, не затрагивающие их углеводной природы: удлинение и укорочение углеродной цепи молекул и ее изомеризация; затем описываются процессы, приводящие к синтезу карбоциклических и гетероциклических соединен ий в результате все более глубокого превращения углеводов; и, наконец, приводятся данные по конденсационным методам удлинения углеродного скелета моносахаридов с образованием С-замещенных углеводов и их производных. I глава книги написана Г. Н. Дорофеенко, II и IV главы— Ю. А. Ждановым, III и V главы—совместно. Ю. Л. Жданов, Г. Н. Дорофеенко Глава I ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ПОСТРОЕНИЯ И КОНДЕНСАЦИОННОЙ НАДСТРОЙКИ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ УГЛЕВОДОВ 1. ПОЛНЫЙ СИНТЕЗ МОНОСАХАРИДОВ а) Получение моносахаридов из простейших карбонильных соединений Большое значение для химии углеводов и всей органической химии в целом имело открытие способов синтеза сахароподобных веществ путем альдольной конденсации карбонильных соединений и других аналогичных реакций.