Читать онлайн «Кинетические методы анализа.»

К. Б. ЯЦИМИРСКИЙ КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА Издание второе, исправленное и дополненное i ' ИЗДАТЕЛЬСТВО «ХИМИЯ» МОСКВА 1967 УДК 543. 003:541. 127 Я-93 Монография посвящена описанию методов определения неорганических веществ по скорости химических реакций, в которых они являются катализаторами или реагентами. Кинетические методы анализа используются для определения ультрамалых концентраций примесей в различных веществах (дистиллированная вода, люминофоры, сверхчистые металлы, органические мономеры, материалы, используемые для изготовления полупроводников, и др. ). Книга предназначена для научных работников, преподавателей вузов, работников химико- аналитических лабораторий, аспирантов и студентов старших курсов. 4* Г%, щ. # f СОДЕРЖАН И Е Предисловие к первому изданию ^ Предисловие ко второму изданию 8 Инедсиис 9 Глава I ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ КИНЕТИЧЕСКИХ МЕТОДОВ АНАЛИЗА 1. Индикаторная реакция и индикаторное вещество 14 2. Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих пеществ. Молекулярность и порядок реакции ... ... . . 15 3. Ренкции первого и второго порядка 16 4. Сложные реакции 19 Г). Теория активных соударений в химической кинетийе 21 0. Теория переходного состояния (теория активных комплексов) . . 22 7. Влияние температуры на скорость химических реакций ... . 23 8. Влияние посторонних солей на скорость химических реакций . . 24 9. Каталитические реакции 25 К). Активаторы (промоторы) и ингибиторы 34 11. Предельная чувствительность кинетических методов анализа . . 35 12. Влияние «фоиа> на чувствительность кинетических методов ана- . 'iiiui и пути уменьшения этого влияния 37 Г л и и л 11 ' ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ КИНЕТИКИ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ 1. Методы измерения скорости реакции 40 2. Графическое представление экспериментальных данных ... . 47 3. Определение порядка реакции 48 4. Определение константы скорости реакции 49 5. Вычисление энергии активации по экспериментальным данным . . 50 Слава III ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АНАЛИЗИРУЕМЫХ ВЕЩЕСТВ В РАСТВОРАХ НА ОСНОВАНИИ КИНЕТИЧЕСКИХ ДАННЫХ 1. Общие положения 52 2. Метод тангенсов 55 3. Метод фиксированного времени 58 4. Метод фиксированной концентрации 60 5. Метод добавок 62 6. Метод непосредственного дифференцирования 64 7. Определение концентрации веществ по длительности индукционного периода 65 8. Каталиметрическое титрование 67 3 9. Особенности работы при анализе ультрамикропримесей ... . 69 10. Анализ смеси веществ (катализаторов) путем изменения условий проведения реакции 71 Глава IV ТИНЫ РЕАКЦИЙ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В КИНЕТИЧЕСКИХ МЕТОДАХ АНАЛИЗА 1. Общая классификация реакций 74 2. Окислительно-восстановительные реакции и реакции изотопного обмена 74 3. Каталитические полярографические токи 81 4. Другие типы каталитических реакций 83 5. Некаталитические реакции, используемые в кинетических методах анализа 88 Г л а в а V ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ПРИ ПОМОЩИ КИНЕТИЧЕСКИХ МЕТОДОВ 1. Общие положения . „ 90 2. Комплексообразование и катализ 90 3.