Читать онлайн «Катализаторы гидродесульфуризации Р-Mo-W/? Al2O3: характеристика и каталитическая активность»

КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ, 2014, том 55, № 2, с. 247–252 УДК 542. 973 КАТАЛИЗАТОРЫ ГИДРОДЕСУЛЬФУРИЗАЦИИ Р–Mo–W/γAl2O3: ХАРАКТЕРИСТИКА И КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ © 2014 г. Н. Н. Томина*, Ю. Ю. Дряглин, Н. М. Максимов, П. С. Солманов, С. А. Синтезированы катализаторы P–Mo–W/γAl2O3 с разным содержанием Mo и W. Определены пока затели их пористой структуры в сульфидной и оксидной формах. Используя метод просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения, рассчитаны геометрические характеристики ак тивной фазы сульфидных образцов. Каталитическая активность оценена в реакции гидродесульфу ризации дибензтиофена. Показано, что в данных условиях реакция протекает преимущественно по пути прямой гидродесульфуризации. Установлена зависимость активности катализаторов от моль ного отношения Mo/W и соотношения между реберными и угловыми центрами. DOI: 10. 7868/S0453881114020130 Системы на основе сульфидов переходных ме Мо, W может находиться в смешанном оксидном таллов VI группы являются известными катализа и сульфидном окружении [12]. торами гидродесульфуризации (ГДС). В гетеро генном катализе наиболее детально охарактери Для получения нанесенных Ni–Wкатализаторов исследователи использовали фосфорновольфрамо зованы образцы Co(Ni)–Mo на носителе γAl2O3 вую гетерополикислоту (ГПК) H3PW12O40 ⋅ 10H2O [1–3]. Катализаторы на основе молибдена и воль (PW12ГПК) [13–15], SiW12ГПК и вольфрамовую фрама, непромотированные и промотированные кислоту [5, 15]. Применение фосфорномолибде Co(Ni) [4, 5], мало изучены, несмотря на то, что новой ГПК H3PМо12O40 ⋅ 10H2O (PМо12ГПК) как их исследование было начато в 70е годы прошло го века [6]. Сульфидные Wкатализаторы облада предшественника MoS2 в катализаторах гидро ют высокой активностью в гидрировании [7, 8], очистки ведется более 30 лет, начиная с работ но малоактивны в реакции ГДС [3], поэтому реже Okamoto и Spojakina [16, 17]. Однако в литературе используются в гидроочистке нефтяных фрак отсутствуют данные о влиянии мольного отноше ния Mo/W на активность сульфидных катализа ций. Это можно объяснить более сложным суль торов гидроочистки, приготовленных с использо фидированием WO3, в результате которого вместо ванием PMo12ГПК и PW12ГПК, на степень WS2 образуется WOxSy, а в промотированных си сульфидирования активных компонентов и мор стемах наряду с фазой Ni–W–S формируется так фологию активной фазы.