О. Б. РУДАКОВ
РАСТВОРИТЕЛЬ
КАК СРЕДСТВО УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ
В ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
100 лет
хроматографии
ВОРОНЕЖ-2003
2
УДК 543. 544
ББК Г471
Р83
Научный редактор д-р хим. наук, проф. Селеменев В. Ф. Рецензент д-р хим. наук, проф. Шапошник В. А
Рудаков О. Б. Р 83 Растворитель как средство управления процессом в
жидкостной хроматографии. Воронеж, 2003. -300 с. В монографии дана характеристика физико-химических,
технико-эксплуатационных свойств индивидуальных и бинарных
растворителей, применяемых в жидкостной хроматографии в качестве
подвижных фаз. Рассмотрены приемы оптимизации состава
подвижных фаз и экспертной оценки качества хроматографических методик
анализа с помощью хемометрических методов. Справочный материал, включенный в книгу, полезен в
повседневной работе специалистов в области жидкостной хроматографии. Книга может служить учебным пособием для аспирантов и
студентов старших курсов химических, химико-технологических,
биохимических, химико-фармакологических специальностей. УДК 543. 544
ББК Г471
РИЦ ЕФ ВГУ 2003
3
СОДЕРЖАНИЕ
ПРЕДИСЛОВИЕ 5
ГЛАВА 1. ВВЕДЕНИЕ В ЖИДКОСТНУЮ ХРОМАТОГРАФИЮ 6
1. 1. Общие понятия, терминология 8
1. 2. Параметры хроматограммы и хромато графической колонки 10
1. 3. Классификация методов жидкостной хроматографии 21
1. 4. Классификация сорбентов 40
Сорбенты для адсорбционной и нормально-фазовой
хроматографии 41
Сорбенты для обращенно-фазовой хроматографии 45
Сорбенты для ионообменной хроматографии 46
Сорбенты для эксклюзионной хроматографии 51
1. 5. Периферия хромато графической колонки 55
Насосы 56
Системы ввода пробы 58
Системы термостатирования 59
Детекторы 60
1. 6. Хромато графические свойства аналитов 70
Полярность и гидрофобность 70
Строение и растворимость 76
Оптические свойства и аналитические длины волн 84
Рефракционные свойства 93
Флуоресцентные свойства 95
Электрохимические свойства 100
ГЛАВА 2. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИНДИВИДУАЛЬНЫХ
РАСТВОРИТЕЛЕЙ 105
2. 1. Важнейшие физические свойства 109
2. 2.
Оптические свойства 119
2. 3. Полярность иэлюирующая способность 121
2. 4. Смешиваемость 136
ГЛАВА 3. СВОЙСТВА БИНАРНЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ 141
3. 1. Плотность и объемные свойства 141
3. 2. Оптические свойства 147
3. 3. Флуоресцентные свойства 157
3. 4. Показатель преломления 158
3. 5. Вязкость 164
3. 6. Диэлектрическая проницаемость 169
3. 7. Температура кипения и азеотропные свойства 174
4
3. 8. Способность растворять аналиты 181
3. 9. Полярность и элюирующая способность 185
Влияние состава в нормально-фазовой хроматографии 186
Влияние состава в обращенно-фазовой хроматографии 201
Влияние температуры 207
Влияние давления 210
Влияние рН 212
ГЛАВА 4
ХЕМОМЕТРИЧЕСКИЕ ПРИЕМЫ ОПТИМИЗАЦИИ СОСТАВА
ПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ 218
4. 1. Хемометрика как раздел аналитической химии 218
4. 2. Экспертные системы в жидкостной хроматографии 223
4. 3. Базы данных в жидкостной хроматографии 226
4. 4. Обобщенные критерии подбора оптимальных растворителей 227
4. 5. Обобщенные критерии элюирующей силы растворителей 236
4. 6. Оценка оптимальности состава бинарной подвижной фазы по
обобщенным целевым функциям 247
ГЛАВА 5.