Читать онлайн «Развитие и успехи вискозиметрического метода определения молекулярных весов»

Г7 АКАДЕМИЯ НАУК КИРГИЗСКОЙ ССР В. ti ИВАНОВЕ А. ЗАХАРОВ РАЗВИТИЕ И УСПЕХИ ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕСОВ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗДАТЕЛЬСТВО АКАДЕМИИ НАУК КИРГИЗСКОЙ ССР Фрунзе 1962 Печатается па постановлению °*ёакцисняо-иэЗвтельскога совета Академии наук Киргизской ССР ^ВЕДЕНИЕ В и скозиметрический метод является одним из самых распространенных в определении молекулярных весов высокомолекулярных соединении. С помощью этого метода в настоящее время исследуются н контролируются многие процессы полимеризации, всевозможные химические превращения и важнейшие технологические процессы получения разнообразнейших изделий из высокомолекулярных природных, искусственных и синтетических материалов. Такое широкое и важное значение метод приобрел благодари ряду преимуществ: простоте экспериментальной техники, малой продолжительности измерений. возможности проводить измерения с разными высокомолекулярными системами н использовать разнообразные растворители. Следует подчеркнуть, что внсигаэиметркческин метоп применим к высокомолекулярным соединениям с нитевидными молекулами, во ие пригоден для соединении, имеющих шаровидные молекулы (например протеинов) «ли сильно разветвленные молекулы (например гликогена). В основе метода лежит зависимость вязкости раствора от молекулярного веса растворенных цепных молекул. Хорошо известно, что вязкость раствора всегда выше вязкости чистого растворителя. Эта разнила мала а растворах ннзкомолекулярных -веществ, но становится значительной дли растворов высокомолекулярных соединений. Так для 1%-ного раствора высокомолекулярного соединения разница в вязкостях возрастает в десятки и сотни раз. Для определения молекулярного веса по методу вязкости требуются три условия: наличие растворители для данного высокомолекулярного соединения, калиброванного ънскьзнмегра я знание, констант в уравнениях, связывающих вязкость с молекулярным весом. Молекулярные веса высокомолекулярных соединений определяют и другими, методами: физическим, физнко-хнмическдм и химическим. Различные методы дают, различные числовые значения молекулярного веса [I]. Наличие у ьефракцнониро- з ванного высокомолекулярного соединения гетерогенности (2J по длине цепных молекул приводит к тому, что молекулярные веса, определяемые по различным методам, имеют среднее значение При применении осмометрнческого или химического методов (например, определение концевых групп) имеют дело с числом молекул растворенного вещества в единице объема, при этом каждая молекула одинаково участвует в образовании среднего значения. Для данного сорта молекул IС величиной М( и числом N| cpeднечнсленный (или среднеарифметический) молекулярный вес М« выражается следующим соотыо* шеннеи: так как С—NM. С помощью метода светорассеяния определяют размец молекулы и, поскольку интенсивность рассеянного света пропорциональна квадрату молекулярного веса, получают среднеае- совоЙ молекулярный вес Мл т.