Читать онлайн «Основы синтеза и механизмы химических превращений порфиринов и их аналогов. Часть 2: Текст лекций.»

Т. Н. Ломова ОСНОВЫ СИНТЕЗА И МЕХАНИЗМЫ ХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ПОРФИРИНОВ И ИХ АНАЛОГОВ Часть 2 Текст лекций Иваново 2007 УДК 547. 979. 733 Т. Н. Ломова. Основы синтеза и механизмы химических превращений порфири- нов и их аналогов. Часть 2: Текст лекций / ГОУ ВПО Иван. гос. хим. -технол. ун-т. - Иваново, 2006. - 77 с. ISBN Текст лекций, в которых представлен материал по механизмам и методам исследования механизмов химических превращений порфиринов и фталоциа- нинов в растворах. Даны общие положения и понятия, а также в сжатой форме представлен весь объем накопленных в литературе сведений о реакциях образо- вания комплексов с катионами металлов, реакциях диссоциации металлопорфи- ринов, окислительно-восстановительных процессах, реакциях замещения водо- рода в макроцикле, реакциях замещения лигандов в первой координационной сфере комплексов порфиринов, реакциях их ассоциации и полимеризации. Предназначено для обучающихся в магистратуре по направлению «Химия». Печатается по решению редакционно-издательского совета Ивановского государственного химико-технологического университета Рецензент доктор химических наук, профессор Голубчиков О. А. (Ивановский государ- ственный химико-технологический университет) ISBN  Ломова Т. Н. , 2007  Ивановский государственный химико-технологический университет, 2007 2  ЧАСТЬ 2 МЕХАНИЗМЫ ХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ПОРФИРИНОВ И ИХ АНАЛОГОВ 2. 1. Химические превращения порфиринов и металлопорфиринов в растворах (общие положения) 2. 1. 1. Реакции образования комплексов с катионами металлов Кинетика и механизм образования комплексов с металлами изучены на примере реакции порфирина с сольватокомплексом соли: MXn(Solv)n-m + H2P(Solv)p → MP(Solv)q + (m-2)X-(Solv)r + 2HX(Solv)s (2. 1) В нашем курсе лекций механизм реакции (2. 1) рассматривался в разделе 6. 1. 1 первой главы. Порфирины резко отличаются по реакционной способности и координационным свойствам от других макроциклических соединений, так как содержат замкнутую систему чередующихся ординарных и двойных связей, отвечающих правилу ароматичности Хюккеля. Различия в свойствах и реакци- ях образования комплексов с предельными, непредельными и ароматическими макроциклическими соединениями связаны в основном с двумя факторами - плоскостным расположением донорных и других атомов макроцикла и высокой плотностью заряда на связях и его делокализацией в структуре последних. Если не ароматические макроциклические лиганды могут содержать только элемен- ты жесткости в виде двойных или тройных связей или гетероатомов с несколь- кими неподеленными парами электронов, то в случае ароматических жестким является само макрокольцо.