Ф Е Д Е РАЛ Ь Н О Е АГ Е Н Т С Т В О П О О БРАЗО В АН И Ю
В О РО Н Е Ж С К И Й Г О С У Д АРС Т В Е Н Н Ы Й У Н И В Е РС И Т Е Т
МиттоваИ . Я . Л аврушинаС . С . К осрю ков В . Ф . О снов ны е пр е д ст ав ле ния и законы хим ич е ской кине т ики. Тео р е т ич е ские осно в ы кине т ики гом оге нны х р е акций
У чебноепособие
специал ь ность 020101 (011000) – Х им ия
В оронеж
2005
2
У тверж дено научно-м етодическим советом хим ического ф акул ь тета
протокол № от14 ф еврал я 2004 года
Авторы МиттоваИ . Я . Л аврушинаС . С . К острю ков В . Ф . У чебное пособие по курсу“ К инетика и катал из” подготовл ено на каф едре
неорганической хим ии хим ического ф акул ь тета В оронеж ского государст-
венного университета. Реком ендуется дл я студентов 2 курса дневного и 4 курса вечернего отдел е-
ний.
3
О снов ны е понят ия хим ич е ской кине т ики
Н ачал о систем атических иссл едований скорости хим ических реакций
относится к концу70-х годов XIX века. В 80-е годы Я . В ант-Г оф ф и С . Ар-
рениус сф орм ул ировал и основны езаконы , управл яю щ иепротеканием хим и-
ческих реакций, и дал и трактовкуих на основе м ол екул ярно-кинетической
теории. Д ал ь нейшееразвитиеучениео хим ической кинетике пол учил о в 30-
х годах XX века, когдаГ . Э йринг и М.
П ол яни создал и первую теорию абсо-
л ю тны х скоростей реакций – м етод активированного ком пл екса – на базе
квантовой м еханики и статистической ф изики. Э та теория впервы е откры л а
перспективы расчета скоростей просты х реакций, исходя из свойств реаги-
рую щ их частиц. П арал л ел ь но развивал ись работы по изучению кинетики
сл ож ны х реакций (А. Н . Бах и Н . А. Ш ил ов – по реакциям окисл ения), вел ась
разработка общ их м етодов изучения сл ож ны х реакций (М. Б. Боденштейн). П редл ож енны й посл едним м етод квазистационарны х концентраций л еж ит в
основе м атем атического анал иза бол ь шого числ а кл ассов сл ож ны х реакций,
в том числ е цепны х неразветвл енны х реакций. О бщ ая теория цепны х реак-
ций создана в 30-е годы XX века Н . Н . С ем еновы м , С . Н . Х иншел ь вудом ис-
сл едованы м еханизм ы сл ож ны х хим ических процессов, особенно цепны х. В посл едние десятил етия Х Х века возм ож ности расширил ись в связи с
развитием цел ого ряда м етодов (спектроскопических и радиоспектроскопи-
ческих), позвол яю щ их непосредственно регистрировать ход хим ического
превращ ения. И граю т рол ь и новы е вы сокоэф ф ективны е м етоды раздел ения
сл ож ны х см есей (газо-ж идкостная хром отограф ия, ж идкостная под вы соким
давл ением ). О гром ное значение им еет развитие ком пь ю терны х наук и появ-
л ение бы стродействую щ их м ашин, что позвол яет вести статистическую об-
работкубол ь ших м ассивов данны х, м одел ировать хим ические реакции, дает
возм ож ность м атем атического м одел ирования реакторов, расширяет воз-
м ож ности статистической ф изики и квантовой м еханики дл я поним ания
природы эл ем ентарны х реакций и представл ения схем сл ож ны х процессов.