Читать онлайн «Методы органического синтеза: галогенирование, сульфирование»

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ «ВОРОНЕЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» МЕТОДЫ ОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА: ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ, СУЛЬФИРОВАНИЕ Учебно-методическое пособие для вузов Составители: Л. В. Моисеева, Л. Ф. Пономарева Издательско-полиграфический центр Воронежского государственного университета 2008 Утверждено научно-методическим советом химического факультета ВГУ 6 марта 2008 г. , протокол № 4 Рецензент кандидат химических наук, доцент А. С. Шестаков Учебно-методическое пособие подготовлено на кафедре органической хи- мии химического факультета Воронежского государственного университета. Рекомендуется для студентов 3, 4 курса дневного и 4 курса вечернего от- делений химического факультета. Для специальности: 020101 – Химия 2  СОДЕРЖАНИЕ ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ Методы введения галогенов в органические соединения. Галогени- рующие агенты. Получение алифатических галогенпроизводных. Замещение в алка- нах, алкенах, алкинах (механизмы). Присоединение по кратным связям га- логенов, галогенводородов, гипогалоидных кислот. Механизмы AE AR. Правило Марковникова. Перекисный эффект Караша. Получение галоге- нидов из спиртов, простых эфиров, оксосоединений, кислот. Галогенирование аренов, механизм замещения. Условия галогениро- вания гомологов бензола в ядро и боковую цепь. Галогенирование фенола, анилина. Особенности ориентирующего действия галогенов. Реакции нуклеофильного замещения в галогенидах. Механизм SN1 и SN2. Сравнительная подвижность галогенов у sp3- , sp2- и sp-гибридизированных атомов углерода. СУЛЬФИРОВАНИЕ Процесс сульфирования, сульфирующие агенты. Сульфирование алканов. Механизмы сульфохлорирования и сульфо- окисления. Сульфирование ароматических углеводородов, механизм замещения. Влияние различных факторов на ход сульфирования (строение исходного соединения, температура, сульфирующий агент, катализатор). Сульфиро- вание фенола, анилина, нафталина. Выделение сульфокислот. Сульфирование кислородсодержащих соединений – спиртов, альде- гидов, карбоновых кислот. Получение производных сульфокислот: сульфохлоридов, амидов, эфиров. Обмен сульфогруппы на водород, гидроксил, другие группы. 3  ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ Галогенированием называется введение в органическую молекулу атомов галогенов с образованием связи С-Нal. Галогенирующими агентами могут быть: 1) свободные галогены F2, Cl2, Br2, I2 и смешанные галогениды (IBr); 2) галогеноводороды HF, HCl, HBr, HI; 3) гипогалоидные кислоты HOCl, HOBr; 4) галогениды фосфора PCl5, PCl3, POCl3; 5) хлорангидриды серной и сернистой кислот – хлористый сульфурил SO2Cl2 и хлористый тионил SOCl2; 6) галогенамиды и галогенимиды карбоновых кислот – RCONHBr, CH2 CO CO N Br N Br CH2 CO CO N-бромсукцинимид N-бромфталимид; 7) полигалогенметаны CCl4, CHCl3, CBr4, CHBr3 и др. ; 8) галогеналкилы R-Hal и галогенацилы RCOHal.