Читать онлайн «Методы органического синтеза: аминирование, нитрование»

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ «ВОРОНЕЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» МЕТОДЫ ОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА: АМИНИРОВАНИЕ, НИТРОВАНИЕ Учебно-методическое пособие для вузов Составители: Л. Ф. Пономарева, Г. И. Сорокина Издательско-полиграфический центр Воронежского государственного университета 2008 Утверждено научно-методическим советом химического факультета ВГУ 6 марта 2008 г. , протокол № 4 Рецензент канд. хим. наук, доцент А. С. Шестаков Учебно-методическое пособие подготовлено на кафедре органической хи- мии химического факультета Воронежского государственного университета. Рекомендуется для студентов 3, 4 курса дневного и 4 курса вечернего от- деления химического факультета. Для специальности: 020101 – Химия 2  СОДЕРЖАНИЕ АМИНИРОВАНИЕ Аминирующие средства: аммиак, амиды металлов, гидроксиламин, первичные и вторичные амины. Сравнительная характеристика амини- рующего действия аммиака и аминов. Введение остатка аммиака вместо галогена, гидрокси-, алкокси-, оксогрупп. Механизм нуклеофильного за- мещения на примере реакции Гофмана. Синтез Габриэля. Присоединение аммиака и аминов по кратным связям. Введение ами- ногруппы в ароматические системы. Нуклеофильное замещение в произ- водных бензола. Превращение различных азотсодержащих функциональных групп в аминную. Реакции восстановления. Получение первичных аминов из ами- дов и азидов кислот, оксимов. Механизмы перегруппировок. Методы разделения смесей аминов. Свойства ароматических и алифа- тических аминов. НИТРОВАНИЕ Введение нитрогруппы в молекулы органических соединений: прямое и косвенное нитрование. Нитрующие агенты. Нитрование алканов по методу Коновалова, в паровой фазе, косвен- ное введение нитрогруппы в алифатические соединения. Механизмы реак- ций. Отношение нитроалканов к щелочам и азотистой кислоте. Нитрование ароматических соединений в ядро и боковую цепь. Усло- вия нитрования, механизм. Влияние заместителей на легкость нитрования в ароматическое ядро. Правила ориентации при замещении в аренах. Со- гласованная и несогласованная ориентации. Получение полинитросоеди- нений. Их свойства. Галогеннитросоединения. Влияние нитрогруппы на подвижность га- логена в ароматическом цикле. Получение нитрофенолов. Их отношение к действию щелочей. 3  АМИНИРОВАНИЕ Из множества способов получения аминов необходимо выделить два основных типа: 1) введение аминогруппы в молекулы органических ве- ществ; 2) превращение уже имеющихся азотсодержащих функциональных групп в аминогруппу. К первому типу реакций относится замещение водорода, галогена, гидроксила, алкоксигруппы, кислорода карбонильной группы и др. на ос- таток аммиака или амина. R H R OH R X R OAlk R NH2 Это типичные нуклеофильные реакции.