Министерство общего и профессионального образования
Российской Федерации
Ростовский государственный университет
Кафедра физической и коллоидной химии
В. В. Луков, С. И. Левченков
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
к лабораторным работам по теме "Изучение равновесия гомогенной
химической реакции в растворе"
для студентов дневного и вечернего отделений
химического факультета РГУ
г. Ростов-на-Дону
2004 г.
2
I. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ
В общем случае направление и предел самопроизвольного протекания
процесса в любых системах определяет принцип минимума свободной энергии:
Самопроизвольно могут протекать только те процессы, которые
приводят к понижению свободной энергии системы; система приходит
в состояние равновесия, когда свободная энергия достигает
минимального значения. Для закрытых систем, находящихся в изобарно-изотермических либо
изохорно-изотермических условиях свободная энергия принимает вид изобарно-
изотермического либо изохорно-изотермического потенциалов (т. н.
свободная
энергия Гиббса и Гельмгольца соответственно). Данные функции называют иногда
просто термодинамическими потенциалами, что не вполне строго, поскольку
термодинамическими потенциалами являются также внутренняя энергия (изохорно-
изэнтропный) и энтальпия (изобарно-изэнтропный потенциал). Протекание самопроизвольного процесса в закрытой системе сопровождается
уменьшением свободной энергии системы (dG < 0, dF < 0). Очевидно, что рано или
поздно (напомним, что понятие "время" в термодинамике отсутствует) система
достигнет минимума свободной энергии. Условием минимума некоторой функции Y
= f(x) является равенство нулю первой производной и положительный знак второй
производной: dY = 0; d2Y > 0. Таким образом, условием термодинамического
равновесия в закрытой системе является минимальное значение
соответствующего термодинамического потенциала:
Изобарно-изотермические (P = const, T = const):
∆G = 0 dG = 0, d2G > 0
Изохорно-изотермические (V = const, T = const):
∆F = 0 dF = 0, d2F > 0
Состояние системы с минимальной свободной энергией есть состояние
термодинамического равновесия:
Термодинамическим равновесием называется такое термодина-
мическое состояние системы, которое при постоянстве внешних
3
условий не изменяется во времени, причем эта неизменяемость не
обусловлена каким-либо внешним процессом. Учение о равновесных состояниях - один из разделов термодинамики.